添加和NN键裂解的二化合物由酸酸 phosphino-酸
Hyehwang Kim1, Alan Lough1, Zheng-Wang Qu2
1Department of Chemistry, University of Toronto, Toronto, 80 St. George Street, Ontario M5S 3H6, Canada. dstephan@chem.utoronto.ca.
酸-酸 (PPC) 作为挫败的易斯对 (FLP) 起作用,使得在亚二碳酸盐中-键的横向添加或裂变成为可能. 这种双重反应性扩大了PPC在有机化学中的合成实用性.
科学领域:
- 有机化学化学 有机化学
- 丧的易斯配对化学
- 主群 化学 化学
背景情况:
- 丧的易斯对 (FLP) 是易斯酸对,由于固态阻碍,不形成经典的附加物,但对小分子保持反应性.
- 酸酸 (PPC) 是一个独特的易斯酸性物种类别,在FLP化学中具有潜在的应用.
- 具有不和键的PPCs的反应性,特别是N=N键,没有得到广泛的研究.
研究的目的:
- 为了研究作为挫败的易斯对 (FLP) 的酸-酸 (PPC) 的反应性.
- 探索通过-双键的PPC的加和裂反应.
- 为了证明PPC在N=N债券激活中的多功能性.
主要方法:
- 酸酸 ([Ph3PPPh2][GaCl4]) 与亚二碳酸盐 ((tBuO2CN) 2) 的反应,以研究跨 N=N 键的加法.
- 化酸酸 ([Ph2ClPPPh2][GaCl4]) 与亚二碳酸盐 ((RN) 2) 的光解反应,以研究 N=N 键裂变.
- 随后用亚化物,化物和 (C6F5) 2BH对产生的产品进行功能化,以进一步探索反应性.
主要成果:
- PPC [Ph3PPPh2][GaCl4]在 (tBuO2CN) 2.的N=N键上经历了丧的易斯对加法.
- [Ph2ClPPPh2][GaCl4]与 (RN) 2的光解导致N=N键裂解,形成一个P-N-P桥接物种.
- PPC上的替代物可以交换,与 (C6F5) 2BH的反应导致环开放,显示出不同的反应途径.
结论:
- 酸-酸 (PPC) 有效地作为丧的易斯对 (FLP) 起作用,能够激活N=N双键.
- PPCs可以调解N=N键的相加和分离,突出显示它们的合成多功能性.
- 这项研究扩大了PPCs已知的反应性,并证明了它们在小分子激活化学中的潜力.
更多相关视频
10:42Preparation of N-2-alkoxyvinylsulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines
Published on: January 3, 2018
14:11Synthesis of pH Dependent Pyrazole, Imidazole, and Isoindolone Dipyrrinone Fluorophores using a Claisen-Schmidt Condensation Approach
Published on: June 10, 2021
相关概念视频
Aryldiazonium Salts to Azo Dyes: Diazo Coupling
Diazonium Group Substitution: –OH and –H
1° Amines to Diazonium or Aryldiazonium Salts: Diazotization with NaNO2 Mechanism
Nucleophilic Aromatic Substitution of Aryldiazonium Salts: Aromatic SN1
In the Sandmeyer reaction, for example, the diazonio group is replaced by a chloro, bromo,...
Aldehydes and Ketones to Alkenes: Wittig Reaction Mechanism
The reaction begins with the nucleophilic addition between a phosphorus ylide and the carbonyl compound. Due to its carbanionic character, phosphorus ylide acts as a strong nucleophile and attacks the electrophilic carbonyl group. This generates a charge-separated dipolar intermediate called betaine. The negatively charged oxygen atom and...
C–C Bond Cleavage: Retro-Aldol Reaction
In the first step, as depicted in Figure 1, the base deprotonates the β-hydroxy ketone at the hydroxyl group to form an alkoxide ion.
