模拟气体染色学分离和估计以分布为中心的保留参数,使用线性溶解能量关系进行模拟
Tillman Brehmer1, Benny Duong2, Peter Boeker3
1University of Bonn, Institute of Nutritional and Food Sciences, Chair of Food Chemistry - Department Fast GC, Endenicher Allee 11 - 13, 53115 Bonn, Germany.
为气色谱 (GC) 列开发了线性溶解能量关系 (LSER) 模型,以估计保留参数. 该方法在计算机模拟中有助于更快的GC方法开发,对各种化合物显示有希望的结果.
科学领域:
- 分析化学 分析化学
- 染色体学 染色体学 是一种染色学.
- 计算化学计算化学
背景情况:
- 计算机模拟对于优化气色谱 (GC) 方法开发非常有价值.
- 准确的保留参数,描述分析剂-静止相相互作用,对于这些模拟至关重要.
- 现有的模型包括热力学 (K中心) 和基于化学性质 (线性溶解能量关系 - LSER) 的方法.
研究的目的:
- 为Rxi-17Sil MS和Rxi-5Sil MS GC列在温度范围 (40-200°C) 中开发LSER模型.
- 用克拉克和格卢的ABC模型研究LSER系统系数的温度依赖性.
- 使用开发的LSER模型建立K中心模型保留参数的估计方法.
主要方法:
- 为两个特定的GC静止阶段 (Rxi-17Sil MS,Rxi-5Sil MS) 开发LSER模型.
- 对LSER系数温度影响的分析,与克拉克和格鲁的ABC模型相匹配.
- 系统常数的热力学解释和/贡献的计算.
- 通过LSER模型对172种不同的化合物 (FAME,PCB,PAH) 的K中心保留参数的估计.
- 模拟结果的比较使用估计的参数与异热确定值和实验温度编程GC数据.
主要成果:
- 对于指定的GC列和温度范围,LSER模型已经成功开发出来.
- 温度对LSER系数的影响通过ABC模型量化和描述.
- 基于LSER的估计方法提供了保留参数,当在模拟中使用时,在温度编程分离时,产生了20秒 (Rxi-5Sil MS) 和38秒 (Rxi-17Sil MS) 的根平均平方误差 (RMSE).
- 这些结果与使用同热确定参数时的RMSE<8秒进行比较.
结论:
- 开发的LSER模型为估计GC中的保留参数提供了有价值的工具.
- 本次推的估计方法用于初始GC方法开发,为广泛的同热测量提供了更快的替代方案.
- 虽然精确的同热参数产生了更好的模拟准确性,但基于LSER的估计为初步开发提供了实用的方法.
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