在Cl + CHD3/CHT3反应中,同位素效应和重光重反应性振荡
Shu Liu1,2, Zhaojun Zhang1,2, Jun Chen3
1State Key Laboratory of Molecular Reaction Dynamics, Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, Dalian, Liaoning 116023, China.
在Cl + CHD3和Cl + CHT3反应中存在重-轻-重 (HLH) 反应性振荡. 这些振荡在低旋转状态下可观测,并受到同位素替代和初始旋转的影响.
科学领域:
- 化学动力学 化学动力学
- 量子力学就是量子力学.
- 反应动力学反应动力学
背景情况:
- 重-轻-重 (HLH) 反应性振荡以前是多原子试剂的理论.
- 对Cl + CHD3和Cl + CHT3的观察到的总反应概率显示出类似阶段的特征或没有结构,这与振荡理论相矛盾.
研究的目的:
- 调查Cl + CHD3和Cl + CHT3反应中HLH反应性振荡的存在.
- 阐明同位素替代和试剂旋转激发对反应动态的影响.
主要方法:
- 进行了七维状态对状态量子动力学计算.
- 研究使用了FI-NN潜在能量表面 (PES).
主要成果:
- 证实了HLH反应性振荡,以低产品旋转状态 (j < 2) 的反应概率的峰值出现.
- 在总反应概率中,由于更高的旋转刺激 (j ≥2) 导致振荡被掩盖了.
- 同位素替代 (H到D/T) 增强了0.112 eV以上的反应性,显示了归因于HLH质量组合的反向二次同位素效应.
- CHD3的高初始旋转激发显著提高了反应性和HLH振荡.
结论:
- 在确定反应性,振荡模式和产品旋转分布方面,HLH质量组合起着至关重要的作用.
- 最初的试剂旋转激发对于观察HLH振荡和提高这些系统中的反应性至关重要.
- 结果与H + CHD3反应有很大的不同,突出了特定质量组合的重要性.
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