协同 Pd/Cu 催化 1,5-双基拉尔诱导
Jiacheng Zhang1, Yicong Luo1, En Zheng2
1Shanghai Key Laboratory for Molecular Engineering of Chiral Drugs, Frontiers Science Center for Transformative Molecules, School of Chemistry and Chemical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, 800 Dongchuan Road, Shanghai 200240, China.
这项研究引入了一种创新的催化方法,用于创建两个非相邻的立体中心,克服了远程性诱导的挑战. 该方法可以使用/铜催化系统对所有立体异构体进行分离合成.
科学领域:
- 有机化学
- 不对称的催化
- 立体选择合成
背景情况:
- 现有的方法主要集中在创建单个或相邻的性中心.
- 两个非相邻的立体中心的不对称构造仍然是一个重大挑战,因为有限的远程合诱导策略.
- 新方法的开发对于访问复杂的性分子至关重要.
研究的目的:
- 开发一种新型的催化系统,用于两个非相邻立体中心的分子的不对称合成.
- 使用CC键继电器策略建立一个1,5倍的奇拉式诱导模型.
- 为了实现目标产品所有四种立体同位素的分离合成.
主要方法:
- 协同/铜催化反应
- 应用CC键继电器策略用于1,5倍的奇拉诱导.
- 使用两种不同配置的性催化剂进行分离的立体同位素合成.
- 使用控制实验和密度函数理论 (DFT) 计算的机制研究.
主要成果:
- 一个成功的示范的1,5倍的奇拉诱导模型.
- 含有1,5-非相邻立体中心的产品的所有四种立体同位素的分离合成,包括艾伦轴和中心性.
- 确定关键的机制步骤:1,5-氧化添加,反热力学 η3-合转移,并结合核替代.
- 详细了解控制反应性,区域性,异构性和异构性的因素.
结论:
- 开发的CC键继电器策略为构建两个遥远的立体中心提供了有效的方法.
- 协同Pd/Cu催化系统提供精确的立体化学控制,使得所有立体同位素都可获得.
- 这种方法预计将作为用远程立体中心合成复杂分子的通用协议.
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