催化可切换的1,6 - 烯酸的结合性/内循环化
Wenfeng Liu1, Wei Li1, Weipeng Xu2
1The Institute for Advanced Studies (IAS), Wuhan University, Wuhan, 430072, China.
这项研究引入了一种新的催化方法,用于从1,6-enynes中合成碳和异环环. 连接物选择控制区域选择性,使六或七个成员的环和丰富的piperidines和azepanes的选择性合成.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 合成方法论 合成方法论
背景情况:
- 碳循环和异环循环是药品和天然产品中的重要结构动图.
- 过渡金属催化 1,6-enynes 的循环是合成这些支架的关键策略.
- 控制基因功能化中的区域选择性和实现内分选择性循环仍然是重大挑战.
研究的目的:
- 开发一种催化方法,用于可切换的1,6-enynes的化/循环化.
- 为了证明在基因 arylation 中的联结体控制的区域选择性.
- 为了实现六和七个成员的碳和异环的选择性合成,包括丰富的piperidines和azepanes.
主要方法:
- 1,6-的催化化/循环化.
- 使用不同的配方体 (1,10-phenanthroline和2-naphthyl替代 bisbox) 来控制区域选择性.
- 使用电友捕获试剂来影响循环化模式.
- 进行实验和密度函数理论 (DFT) 研究.
主要成果:
- 实现了可切换的催化1,6-的化/循环化.
- 连接体选择决定了基因阿里化区域选择性:1,10-类产生了跨-阿里化/外循环化 (七分环),而双盒连接体促进了 cis-阿里化/内循环化 (六分环).
- 对于丰富的piperidines和azepanes而言,已经开发出了灾难选择性循环.
- DFT研究证实了连接体硬质障碍通过外循环和随后的环扩张控制区域选择性.
结论:
- 开发的方法提供了一种多功能方法,用于构建具有受控区域选择性的功能化碳和异环环.
- 连接物设计对于指导催化1,6-循环的结果至关重要.
- 这些发现提供了对区域选择性控制的机制理解,为设计新的合成策略铺平了道路.
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