CF3集团作为Palladium化学中的CF+单元的一个synthon
Daniel Joven-Sancho1, Miguel Baya1, Antonio Martín1
1Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (iSQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Zaragoza, 50009, Spain.
一种新型的复合物,[Pd(CF3)4]2-,与氨基发生反应,形成新的异化物和氨基化合物复合物. 这种前所未有的方法在温和条件下利用三甲基作为N-异环碳合成的前碳单位.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 合成化学 合成化学
背景情况:
- 已知含有三甲基连接体的合物复合物,但其与氨基的反应性尚未完全探索.
- N-异环碳 (NHCs) 是催化过程中重要的配体,但它们的合成可能具有挑战性.
研究的目的:
- 为了研究同质三甲基-二复合物[Pd(CF3)4]2-对各种氨基的反应性.
- 开发一种新的合成路径,用于异化物,氨基和N-异环 (NHC) 复合物,使用三甲基前体.
主要方法:
- [Pd(CF3)4]2-与原始氨基 (RNH2) 的反应导致氨解和脱.
- [Pd(CF3)4]2-与二次胺 (R2NH) 反应形成氨基化合物复合物.
- [Pd(CF3)4]2-与二胺的反应合成NHC复合物,包括与伊米达佐利丁-2-伊利丁和米达佐林-2-伊利丁配体的复合物.
- 试验检测一种二碳中间体.
主要成果:
- 初级氨基产生异化物复合物[CF3) 3Pd (CNR) ]-与CF3联体的完全脱.
- 二次氨基产生费舍尔型氨基化合物复合物[CF3) 3Pd (CFNR2) ]-随着两种替代物的损失.
- 胺反应产生了新的NHC复合体,表明CF3作为前碳素单元的金属定制路径.
- 通过实验确定了一种二碳化合物中间体[CF3) 3Pd (CF2) ]-.
结论:
- [Pd(CF3)4]2-复合体是合成各种器官体复合物的多功能前体.
- 为NHC配体建立了一个新的和温和的合成策略,利用CF3组作为前碳素合成子.
- 这种方法为合成其他非可隔离的NHC配体提供了潜力.
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