毕竟,一个真正的反向异构效应确实存在:在2-Iminoaldoses中的结合立体控制效应
Esther Matamoros1,2,3, Esther M S Pérez1, Mark E Light4
1Departamento de Química Orgánica e Inorgánica, Facultad de Ciencias, and Instituto del Agua, Cambio Climático y Sostenibilidad (IACYS), Universidad de Extremadura, 06006 Badajoz, Spain.
阿里尔伊米因的反向无分子效应主要是固态的,但电子因素和分子内结合解释了2-iminoaldoses中异常的β-无分子稳定.
科学领域:
- 碳水化合物化学 碳水化合物化学
- 有机化学 有机化学
- 立体化学是一种立体化学.
背景情况:
- 反向异构效应通常有利于在异构中心的赤道替代物.
- 历史上归因于各种相互作用,它现在被广泛认为是无菌的.
- 以前的解释未能解释某些aryl imines的异常行为.
研究的目的:
- 为了研究从2-amino-2-deoxyaldoses中获得的aryl imines中观察到的异常异构行为.
- 阐明负责稳定β-anomer的基础电子和结构因素.
- 重新评估固体效应与电子效应在反向无体效应中的作用.
主要方法:
- 在20多年的时间里,对2-amino-2-deoxyaldoses中的aryl imines进行了广泛的研究.
- 分析立体电子效应的计算计算.
- 分析结构证据,包括分子内键.
主要成果:
- 阿里尔伊米因表现出一种异构的偏好,这种偏好克服了正常的异构效应,不仅仅是基于固态的理由来解释.
- 计算显示 imine单对和内环氧之间没有对立的立体电子效应.
- 在α-anomer中确定了分子内结合,以抑制外效应.
结论:
- 观察到的β-anomer偏好归因于真正的电子效应,特别是分子内键.
- 在α-anomer中消除异构效应是由于键的形成.
- 离散溶解也可能有助于β-anomer偏好.
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