通过含的中性和阴离子挫的易斯对 (FLP) 在氨中调节流动
Agamemnon E Crumpton1, Andreas Heilmann1, Simon Aldridge1
1Inorganic Chemistry Laboratory, Department of Chemistry, University of Oxford, South Parks Road, Oxford, OX1 3QR, UK.
用基合成和研究氨酸反应性,用基合成和研究了基挫败的易斯对 (FLP). 四坐标的FLP保持N-H键,而三坐标的FLP使得可逆的质子转移到,受替代物的影响.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 超分子化学 超分子化学
- 易斯对化学 易斯对化学
背景情况:
- 丧的易斯对 (FLP) 是小分子激活的关键.
- 桑基脚手架提供独特的结构灵活性.
- 的功能化对于易斯酸的活性至关重要.
研究的目的:
- 合成新型的桑脊柱FLP与二次基.
- 研究这些FLP与氨的反应性.
- 探索质子穿能力和协调作用.
主要方法:
- 合成二博和化桑前体.
- 化物抽取以形成阴性FLP系统.
- 对FLP-氨相互作用的光谱和晶体分析.
主要成果:
- 四坐标的FLP (离子和中性) 呈现出稳定的N-H键,由NH⋅⋅⋅P键稳定.
- 三坐标的阴离子FLP促进可逆的N-to-P质子转移到.
- 质子转移取决于B结合的基替代物的电子和固体特性 (C6F5与C6Cl5).
结论:
- 桑基架的平面化对于稳定四坐标FLP中的相互作用至关重要.
- 通过π-结合稳定[NH2]-基的能力驱动了三坐标系中的质子转移.
- 质子转移的可逆性可以通过修改上的基组来调整.
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