在双功能有机中类似酶的转移催化
Keith G Andrews1,2, Tomasz K Piskorz1, Peter N Horton3
1Department of Chemistry, University of Oxford, Chemistry Research Laboratory, Oxford OX1 3TA, U.K.
坚固的六胺催化转移反应,模仿酶活性位点. 通过内部催化,具有和碳酸组的双功能可实现有效的化,实现10^4速率的加速.
科学领域:
- 超分子化学
- 有机催化剂
- 酶仿真
背景情况:
- 基于胺的有机提供了潜在的酶活性部位模仿物.
- 由于合成的挑战,实现促进的有机催化已经受到限制.
- 牢固的功能性支架对于基于的催化非常重要.
研究的目的:
- 在有机溶剂中研究坚固的六胺的乙烯转移催化.
- 探索子催化剂的结构活动关系.
- 阐明促进器官催化机制.
主要方法:
- 六胺的合成和结构变化.
- 使用乙无水化乙载体进行乙转移催化实验.
- 动力学研究 (迈凯利斯 - 门,艾林分析).
- 光谱分析 (1H NMR) 和X射线晶体学.
- 密度函数理论 (DFT) 的计算.
主要成果:
- 双功能与内部皮里丁和抗脚碳酸表明了化催化作用.
- 观察到一种共价混合无水化物中间体,通过内部键稳定.
- 观察到酒精前核素的结合较弱 (KM=0. 16M).
- 由于体过渡状态稳定,在背景化过程中实现了104的速率加速.
- DFT的计算支持了一个有序的关联机制.
结论:
- 内的内部双功能器官催化是催化活性增强的原因.
- 特定的子结构设计对于高效的乙转移至关重要.
- 这些发现为开发有机相酶模拟器在自组装腔中打开了道路.
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