组装的有机金子的不同催化行为 (i) 由enyne循环生成的集群
Qian Liu1, Xiao-Yi Zhai1, Rui-Jun Jian1
1Key Laboratory of Bioorganic Phosphorus Chemistry & Chemical Biology, Department of Chemistry, Tsinghua University Beijing 100084 China zhaolchem@mail.tsinghua.edu.cn.
黄金催化研究揭示了通过二碳化合物形成的明显的黄金集群 (Au4,Au11,Au28,Au14). 这些集群在enyne循环中表现出各种催化活动和反应途径,较小的集群更活跃.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 纳米材料是一种纳米材料.
背景情况:
- 均质黄金催化因其金的多种激活模式而引起了人们的注意.
- 气友性相互作用往往导致高核黄金集群的形成,但它们的组装和催化作用仍然不清楚.
- 了解黄金集群的行为对于开发高效的催化系统至关重要.
研究的目的:
- 研究在现场生成的黄金集群的组装行为和催化活性.
- 阐明在enyne循环中由不同的黄金中间体介导的不同反应途径.
- 为了将黄金集群的结构与它们的催化性能联系起来.
主要方法:
- 静态测量Au (I) 介导的其他循环反应.
- 离散的Au4和组装的Au11,Au28,Au14集群的隔离和表征.
- 频谱监测,动力学研究和理论研究.
主要成果:
- 形成一个离散的邻近二碳中心的Au4中间体.
- 组装Au11,Au28和Au14集群的合成,由二碳离子稳定.
- 对相同的1,5-enyne基质进行四种不同的催化途径的演示,依赖于黄金中间体.
- Au4经过原化,形成活跃的[Au(PPh3) ]+物种.
- Au11 分解为Au10和一个活跃的[基-Au(PPh3) ]+片段.
- 28将其-连接裂开,通过暴露的部位激活基板.
- 保护接体的Au14集群没有显示任何催化活性.
结论:
- 离散和组装的黄金集群在enyne循环中表现出独特的催化机制.
- 集群大小,结构和连接体环境决定了催化活性和反应途径.
- 这项研究提供了关于黄金集群在均质催化中的结构-活性关系的见解.
更多相关视频
08:25Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks MOFs
Published on: January 17, 2020
10:17Efficient Construction of Drug-like Bispirocyclic Scaffolds Via Organocatalytic Cycloadditions of α-Imino γ-Lactones and Alkylidene Pyrazolones
Published on: February 7, 2019
相关概念视频
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Cycloaddition Reactions: Overview
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
Catalysis
Diels–Alder Reaction: Characteristics of Dienes
Characteristics of the diene
Conformation
The simplest example of a diene is 1,3-butadiene, an acyclic conjugated π system. At room temperature, the molecule exists as a mixture of s-cis and s-trans conformers by virtue of rotation around the carbon–carbon single bond. Although the s-trans isomer is...
Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Thermal Activation
