探讨烯化物氧化添加到L2Pd(0) 的机制和位点选择性的明确溶剂效应
Jingru Lu1, Holly Celuszak1, Irina Paci1
1Department of Chemistry, University of Victoria, 3800 Finnerty Rd., Victoria, BC V8P 5 C2, Canada.
溶剂的极性和基本性显著影响催化氧化添加率和选择性. 键对反应性产生影响,而极性溶剂则有利于电子缺陷和三酸盐的特定机制.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 反应机制的反应机制
背景情况:
- 复合物是有机合成中的关键催化剂.
- 氧化添加是许多催化交叉合反应的关键步骤.
- 对于所有基质类,溶剂对反应动力学和选择性的影响尚未完全理解.
研究的目的:
- 研究溶剂特性对L2Pd(0) 种类氧化添加的速度,选择性和机制的影响.
- 阐明溶剂基本性和极性在涉及 (异) (伪) 化物反应中的作用.
- 了解基质电子特性和溶剂相互作用如何决定反应结果.
主要方法:
- 研究了各种 (异质) (伪) 化物对Pd(PCy3)2.2.3的氧化添加.
- 不同的溶剂极性和基本性,以评估对反应动力学和位点选择性的影响.
- 根据观察到的速度和选择性的趋势,分析了反应机制.
主要成果:
- 2-chloro-3-aminopyridine由于溶剂的基本性和结合,在烯 (极性较低) 中显示出更快的氧化添加,与其他2-halopyridines相反.
- 在极性溶剂中,缺乏电子的多化二烯显示出更好的位点选择性,有利于核友移位而不是3中心过渡状态.
- (Hetero) 三酸盐在极性溶剂中反应更快,表明极性过渡状态高,并增强了C-OTf的氧化添加选择性.
结论:
- 溶剂效应,包括基本性和极性,是氧化添加率和催化中的选择性的关键决定因素.
- 结合相互作用可以显著改变特定基质的反应性趋势.
- 了解溶剂-配体-基质相互作用是控制各种 (异质) 化物和三酸盐的催化反应的关键.
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