选择性拉性驱动的光聚化对二甲烯晶体的选择性光聚化
Pierre Baillargeon1, Léo Boivin2, Dorah Vaillancourt1
1Département de Chimie, CÉGEP de Sherbrooke, 475 rue du Cégep, Sherbrooke, Québec J1E 4K1, Canada.
具有奇拉群的二乙烯单体的晶体工程影响了聚合. 碳结构的微妙变化会大大改变反应性,从而通过光化学或热方法选择性聚合物形成.
科学领域:
- 超分子化学 超分子化学
- 聚合物化学 聚合物化学
- 晶体工程 晶体工程
背景情况:
- 乙烯单体是先进材料的构建块.
- 状辅助剂可以影响分子包装和反应性.
- 键在指导超分子组合方面发挥着至关重要的作用.
研究的目的:
- 调查性对二甲基乙烯单体晶体包装和聚合物的影响.
- 探索分子配置和固态反应性之间的关系.
- 了解由此产生的聚合物的光物理特性.
主要方法:
- 合成带有性二甲基乙烯单体的性二甲基乙烯单体,具有性和性配置.
- 用X射线晶体学来确定固态结构和分子间相互作用.
- 热和光化学聚合研究.
- 密度函数理论 (DFT) 计算用于电子结构分析.
主要成果:
- 两种二甲基乙烯单体DA2 (enantiopure S,S) 和DA4 (meso R,S) 被合成并进行了表征.
- X射线结构揭示了由键驱动的超分子排列,在DA4中更接近.
- DA4经过轻易的光化学聚合 (几分钟) 和缓慢的热聚合 (几天) 形成PDA5,而DA2仍然没有反应.
- DFT计算确定了电荷转移状态,并表明PDA5是无排放的,因聚合物骨干激发而变色.
结论:
- 在二乙烯单体上奇拉群的碳配置微妙的变化导致了聚合的极大选择性.
- 通过结合和分子排列的晶体工程对于控制固态反应性至关重要.
- 由此产生的聚合物PDA5表现出独特的光学特性,这些特性源于其骨干结构.
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