"键供体"不是键供体
Lucas de Azevedo Santos1, Pascal Vermeeren1, F Matthias Bickelhaupt1,2,3
1Department of Chemistry and Pharmaceutical Sciences, AIMMS, Vrije Universiteit Amsterdam, De Boelelaan 1108, 1081 HZ Amsterdam, The Netherlands.
与质子和基的相互作用是根本不同的,而不是两种键. 基参与了易斯酸相互作用,而不是结.
科学领域:
- 物理化学
- 量子化学
- 化学结合
背景情况:
- 最近的一项提案建议扩大国际纯应用化学联盟 (IUPAC) 的键定义,包括基Y-Hδ-片段.
- 这一提案旨在在键的框架下包括涉及质子 (Y-Hδ+) 和基 (Y-Hδ-) 捐赠者的相互作用.
- 对Y-H拉伸频率红移的光谱观测被引用为两种类型的相互作用是键的证据.
研究的目的:
- 批判性地评估并驳回IUPAC对键定义的修改建议.
- 区分质子Y-Hδ+和体Y-Hδ-片段的结合机制.
- 澄清涉及基碎片的相互作用的性质.
主要方法:
- 使用精确的Kohn-Sham分子轨道 (KS-MO) 分析来研究电子结构.
- 进行能量分解分析以量化相互作用能量及其组成部分.
- 使用Voronoi变形密度 (VDD) 分析可视化电荷转移和结合模式.
主要成果:
- KS-MO的分析证实了涉及质子和基的相互作用都是键.
- 对于质子和体碎片,确定了两个基本上不同的结合机制,电荷转移方向相反.
- 具有Y-Hδ-片段的复合物被确定为易斯酸相互作用 (例如,素,素,素键),而不是键.
结论:
- 该研究证实了IUPAC对涉及质子Y-Hδ+片段的键的确定的定义.
- 涉及化Y-Hδ-片段的相互作用被归类为其他易斯酸相互作用.
- 观察到的Y-H拉伸频率的红移并不是结的唯一指标,因为它发生在两个不同的相互作用类型中.
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