在Palladium催化α-Olefin (Co) 聚合中对链微结构的固体影响:揭示了固体缺陷效应
Lihua Guo1, Jiaxing Li1, Wei Zhao1
1Key Laboratory of Catalytic Conversion and Clean Energy in Universities of Shandong Province, School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Qufu 273165, P. R. China.
这项研究揭示了催化剂如何控制链路行走聚合物的聚合物分支. 帕拉周围的大型硬质环境大大增加了分支,产生了类似聚乙烯的高点聚合物.
科学领域:
- 聚合物化学 聚合物化学
- 有机金属化学 有机金属化学
- 材料科学 材料科学 材料科学
背景情况:
- 控制聚合物微结构,特别是分支,对于定制材料特性至关重要.
- 晚期过渡金属催化剂,特别是 (Pd) 和 (Ni) 复合物,是链路行走聚合物的关键.
- 了解催化剂结构对聚合行为的影响对于催化剂设计至关重要.
研究的目的:
- 调查α-二胺Pd (II) 催化剂中不同类型的正氧化对长链α-烯聚合物的作用.
- 分析得到的聚合物分支密度,分支类型分布和热性质.
- 为了比较Pd(II) 催化剂与之前研究的Ni(II) 系统的行为.
主要方法:
- 一系列α-二胺Pd(II) 催化剂的合成和表征,具有逐渐增加的正整-基硬度.
- 使用这些Pd催化剂进行长链α-olefin (co) 聚合.
- 分析聚合物产品的2,1-插入分数,分支密度,化温度和共聚合物组成.
主要成果:
- 具有中度硬质量散体的Pd(II) 催化剂在2,1插入和分支方面呈现逐渐增加,类似于Ni(II) 系统.
- 一种含有庞大的正-基组的Pd(II) 催化剂表现出显著的"固体缺陷效应",大幅增加了2,1插入 (高达82%) 并产生具有高点 (>111 °C) 的"PE类"聚合物.
- 与Ni (II) 催化剂相比,Pd (II) 催化剂产生了比Ni (II) 催化剂更高比例的甲基分支的聚烯,并使功能化半晶体共聚物的合成成为可能.
结论:
- 在Pd(II) 中心周围的绝缘散体在控制链路行走聚合和聚合物架构方面发挥着至关重要的作用.
- 在Pd(II) 系统中观察到的"体缺陷效应"为合成高性能聚烯提供了独特的途径.
- 这些Pd(II) 催化剂提供了一个多功能平台,用于创建具有可调节性质的新型功能化聚烯.
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