黄金催化了1,6-enynes和1,6-diynes的高度酶选择性循环添加,由远程键相互作用辅助
Bijin Lin1,2, Ye Xiao1, Tilong Yang3
1Department of Chemistry, State Key Laboratory of Synthetic Chemistry, The University of Hong Kong, Pokfulam Road, Hong Kong 999077, China.
黄金 ((I) 催化剂使得1,6-enynes的高度反选择性 [4+2] 循环添加和1,6-diynes.desymmetric循环添加成为可能. 这些反应产生了复杂的三环化合物,具有出色的立体控制,由联体-基质键驱动.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 不对称的合成方法
背景情况:
- 金 ((I) 催化是构建复杂有机分子的强大工具.
- 对于合成奇拉性化合物而言,选择性循环添加反应至关重要.
研究的目的:
- 开发一种新型的黄金 (((I) 催化酶选择性 [4+2] 循环添加 1,6-enynes.
- 为了探索1,6-diynes的脱对称化,使用一种奇拉黄金(I) 催化剂.
主要方法:
- 使用一种性双功能- (P,N) 连接体与黄金 (I) 催化剂.
- 执行 [4+2] 循环添加反应与各种1,6-氨酸.
- 进行1,6-diynes与单个基组的非对称循环添加.
- 使用密度函数理论 (DFT) 计算和控制实验.
主要成果:
- 实现了1,6-enynes的高度酶选择性 [4+2] 循环添加,产生丰富的5-6-6融合三环化合物 (高达99% ee).
- 证明了第一个1,6-diynes的非对称循环添加,形成具有高enantioselectivity (高达93% ee) 的奇拉产品.
- 鉴定了基质的基和联体的二次氨基之间的键,作为立体控制的关键.
结论:
- 开发了一种高效的黄金催化系统,用于酶选择性循环添加.
- 确定了键在实现高反选择性方面的重要性.
- 通过扩大规模和衍生研究展示了反应的实用性.
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