在 Racemic Lactide Polymerization 中通过 Achiral Al-Salen 综合体的立体选择性控制相互作用
Serena Moccia1, Massimo Christian D' Alterio1, Eugenio Romano2,3
1Department of Chemical Sciences, Università degli Studi di Napoli Federico II, via Cintia, Napoli, 80126, Italy.
阿希拉尔催化剂通过链末控制 (CEC) 模型在raceme乳酸环开放聚合 (ROP) 中控制立体化学. 这种机制解释了连接物如何模仿性控制,影响可生物降解材料的聚合物特性.
科学领域:
- 聚合物化学 聚合物化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 计算化学的计算化学
背景情况:
- 乳化物的环开聚合 (ROP) 对于合成可生物降解聚而至关重要.
- 阿希拉尔催化剂在种族乳酸的ROP中实现立体控制仍然是一个挑战.
- 了解立体化学起源是定制聚合物特性的关键.
研究的目的:
- 为了阐明使用阿基拉催化剂的raceme乳酸的ROP中的立体控制机制.
- 为了研究 enantiomorphic site control (ESC) 和链末控制 (CEC) 模型之间的相互作用.
- 为了准确的聚合物合成,将计算发现与实验数据相关联.
主要方法:
- 密度函数理论 (DFT) 的计算.
- 分子描述分析 (%VBur) 用于量化硬质影响.
- 激活菌株模型 - 对反应途径进行非共价相互作用分析 (ASM-NEDA).
- 对连接体动力学和单体配置效应的分析.
主要成果:
- 提出了一种新的链末端控制 (CEC) 模型,其中连接体采用了性配置.
- 在中心周围的联体包裹模式取决于单体配置 (R,R-LA和S,S-LA).
- 与实验数据的准确相关性需要考虑连接体动力学和固态效应 (%VBur,ASM-NEDA).
结论:
- 该研究解释了通过CEC和ESC联合机制的阿基拉催化剂在raceme乳酸ROP中的立体控制.
- 配体设计和理解其动态和硬质性质对于立体选择性ROP至关重要.
- 这项研究为合成具有受控立体化学和定制性质的可生物降解材料提供了洞察力.
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