在交叉结合分子光开关中,激发状态失活路径之间的结构依赖平衡
Luke R O'Connor1, Nicholas P Adams1, Chana R Honick1
1Department of Chemistry, Johns Hopkins University, 3400 N. Charles Street, Baltimore, Maryland 21218, United States.
交叉结合的二甲基基-[3,4-b]基 (TT) 呈现可调节的光交换. 它们的光环化动态由替代电子相互作用控制,影响聚合物的电子性质.
科学领域:
- 材料科学 材料科学 材料科学
- 有机化学 有机化学
- 摄影化学的使用.
背景情况:
- 二甲基基-[3,4-b]基 (TT) 是可光切换的分子,设计用于 π 结合的聚合物.
- 它们的光诱导循环/循环逆转允许操纵聚合物的电子性质.
研究的目的:
- 研究如何交叉结合中央TT部分影响光环化动态.
- 将替代物电子相互作用强度与光交换行为相关联.
主要方法:
- 暂时吸收光谱 (TAS) 在各种时间尺度 (超快到微秒) 上.
- 用不同的富电子替代剂合成TT衍生物.
- 稳定状态的光转换实验.
主要成果:
- 超快速的TAS (<1-10 ps) 显示出与可切换TT衍生物的光环化相一致的快速动态.
- 对于具有强烈替代物相互作用的非可切换的TT衍生物观察到的与循环发生不一致的较慢的动态 (~100 ps).
- 微秒TAS证实了可切换化合物中的光循环和非可切换化合物中的转移稳定的三重状态形成.
结论:
- 光环化和三重体状态形成之间的平衡对替代剂相互作用强度敏感.
- 强烈的相互作用将LUMO迁移到TT脊柱上,阻碍光交换.
- 通过削弱整个脊柱的π-结合,结构控制可以调整失活路径.
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