关于CCl2和NO2基之间的反应的量子化学和动力学研究
Nicolás D Gómez1, María P Badenes1, María E Tucceri1
1Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas (INIFTA), Departamento de Química, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata, CCT La Plata-CONICET, Casilla de Correo 16, Sucursal 4, (1900) La Plata, Argentina. nicodgomez@inifta.unlp.edu.ar.
在广泛的温度和压力范围内研究了二碳 (CCl2) 和二氧化 (NO2) 的重组. 量子化学计算和单分子反应理论被用来确定速率常数,验证实验数据.
科学领域:
- 化学动力学和反应动力学
- 大气化学 大气化学
- 计算化学计算化学
背景情况:
- 了解极端-极端重组反应对于大气化学和燃烧过程至关重要.
- CCl2和NO2之间的反应很重要,但需要详细的动力分析.
- 之前的研究缺乏广泛的温度和压力范围的全面数据.
研究的目的:
- 为了研究CCl2 + NO2重组速率常数的温度和压力依赖性.
- 阐明反应机制,包括 adduct 稳定和高温通道贡献.
- 开发一个准确描述实验观测的模型.
主要方法:
- 量子化学计算绘制了CCl2 + NO2反应的潜在能量表面.
- 应用单分子反应理论来分析限制速率常数 (低压和高压).
- 采用简化统计流通道 (SSACM) 和使用经典轨迹 (SACM/CT) 的SACM方法.
主要成果:
- 对于低压速率常数的导出显式表达式:k0 = [He] (1.4 ± 0.2) × 10^-26 (T/300 K) ^-8.72±0.04 exp-((1520 ± 10) K/T) cm^3 分子^-1 s^-1.
- 使用SSACM和SACM/CT方法获得的高压极限速率常数,显示温度依赖.
- 该模型成功地复制了在落差曲线上报告的实验结果.
结论:
- CCl2 + NO2反应主要通过稳定CCl2NO2 adduct进行.
- 一个二次反应通道,CCl2 + NO2 → CCl2O + NO,在升高的温度下变得显著.
- 开发的动力模型在各种条件下提供了可靠的反应描述.
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