在二烯中产生共振的奥格尔衰变
Nayanthara K Jayadev1, Thomas-C Jagau2, Anna I Krylov1
1Department of Chemistry, University of Southern California, Los Angeles, California 90089, United States.
我们使用运动方程合集群方法计算了二的共振奥格尔光谱. 我们的发现表明,虽然参与者衰变得到了很好的描述,但观众衰变需要包括三重激发来准确的理论建模.
科学领域:
- 量子化学 是一个量子化学.
- 原子和分子物理 原子和分子物理
- 频谱学是一种光谱学.
背景情况:
- 响应奥格衰变涉及核心水平电子激发,随后是奥格衰变.
- 这个过程产生了比非共振衰变更高能量的奥格尔电子.
- 了解这些光谱可以了解电子结构和分子动力学.
研究的目的:
- 使用ab initio方法计算二烯的共振奥格尔光谱.
- 解释实验频谱中观察到的关键特征.
- 评估理论方法的能力和局限性,特别是运动方程合集群 (EOM-CC) 方法.
主要方法:
- 使用运动方程合集群 (EOM-CC) 理论的初始计算.
- 应用Feshbach-Fano方法参与者衰变.
- 调查EOM-CC单元和双元 (SD) 近似和三倍激发的影响.
主要成果:
- 使用EOM-CC(SD) 的Feshbach-Fano方法准确地描述了中的参与者衰变.
- 观众衰变是更具挑战性的模型,由于双倍激发的目标状态.
- 在EOM-CC波函数中包含三次激发对于准确描述观众衰变至关重要.
结论:
- 二中的共振奥格尔衰变作为EOM-CC理论的严格测试.
- 准确的理论治疗需要包括三重激发,特别是在观众衰变.
- 非代的三重校正可能是不够的,强调需要代包含三重激发.
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