在非黑米铁酸盐中NO氧化状态:对{FeNO}6-10复合物的DMRG-CASSCF研究

科学领域:

• 无机化学 无机化学
• 计算化学计算化学
• 量子化学 是一个量子化学.

背景情况:

• 之前已经研究过血 - 尼托西尔复合体.
• 铁基复合体表现出多样化的电子结构.

研究的目的:

• 为了研究非海姆{FeNO}6-10和dinitrosyl铁复合物的电子配置.
• 用先进的计算方法分析电子结构.
• 建立电子配置和光谱特性之间的相关性.

主要方法:

• 使用密度矩阵重规范化组-完整的活性空间自相一致场 (DMRG-CASSCF) 计算.
• 分析的波函数是以不同[π*(NO) ]占用率的共振形式进行分析.
• 检查了一系列非海姆 (FeNO) 6-10 复合物和丁铁复合物.

主要成果:

• 确定了{FeNO}6 (Fe^III-NO^{0) 和{FeNO}7 (FeII-NO0) 复合体的主导电子配置.}
• 描述了一个FeNO8复合体作为FeI-NO0和FeII-NO-的共振混合体.
• 发现减少到{FeNO}9和{FeNO}10状态涉及金属和NO的贡献,导致Fe^I-NO^{-和Fe0-NO-的配置,分别.}
• 推导出一个整体 π*(NO) 职业数,显示与 NO 键距离和拉伸频率的线性相关性.

结论:

• 铁-酸盐复合物的电子结构可以使用DMRG-CASSCF准确地描述.
• 可以从NO结合距离和拉伸频率来确定NO氧化状态.
• 这项工作为了解铁-化物种的反应性和光谱学提供了基础.