单基和二基 (III) 复合物的内分子氧驱动合成:对分子和电子结构,电化学和自旋通信的洞察

科学领域:

• 有机金属化学 有机金属化学
• 协调化学 协调化学
• 激进化学 激进化学是什么

背景情况:

• 由于其独特的电子和磁性特性,π-基复合体引起了人们的兴趣.
• 比萨佐芳香联体具有产生稳定基离子的潜力.
• 复合物在氧化还原化学和催化中具有多功能.

研究的目的:

• 合成和表征的新型π根复合物.
• 为了研究金属复合体中bisazo-aromatic配体的反应性.
• 探索合成的激素复合物的磁性和电子性质.

主要方法:

• 在碳化合物溶剂中,从[Ir^I]到2-(2-Pyridylazo) azobenzene (1) 的现场电子转移.
• 使用光谱和分析技术进行表征.
• 理论计算包括 (U) B3 LYP 和破碎对称密度函数理论 (BS-DFT).

主要成果:

• 双基 [Ir^III(1^⋅-) ₂]⁺ [2]⁺和单基 [Ir^III(1^⋅-) Cl₂PPh₃) 的合成 3.
• 甲基溶剂中的金属介导的水解裂变产生了四次基复合物[Ir^III(1^⋅-) ((1') ((PPh₃) ]⁺ (4) ⁺和稳定的二氧化二酸盐 (1').
• [2]⁺的磁性研究显示弱反铁磁旋转通信 (J = -4.39 cm^{-1) 和BS-DFT计算证实了反铁磁交换.}

结论:

• 稳定的π根复合物可以通过in-situ电子转移合成.
• 开发了一种新且易于合成不稳定的二二酸的途径.
• 用DFT来量化和解释二基复合物的抗铁磁相互作用.