R3PNNPR3与的物种的反应:古典吸附物,FLP和激进子
Vaibhav Bedi1, Andrew Niles L Ocampochua1, Zheng-Wang Qu2
1Department of Chemistry, University of Toronto, 80 St. George St, Toronto, ON, M5S3H6, Canada.
双素化合物与易斯酸具有新鲜的反应性,形成添加物和挫败的易斯对. 一种双化物种经历了与易斯酸的单个电子转移,产生了一个丧的基因对.
科学领域:
- 有机化学化学 有机化学
- 易斯的酸化学
- 主群 化学 化学
背景情况:
- 由于其独特的结构和结合,双酸物种具有显著的兴趣.
- 关于双酸化合物的反应性和化学行为的报告有限.
研究的目的:
- 为了研究双化物种与易斯酸的反应性.
- 探索 adducts,挫败的易斯对 (FLPs) 和挫败的根基对 (FRPs) 的形成.
- 描述由此产生的物种的电子和结构性质,包括基离子.
主要方法:
- 双酸酶 (Ph3PNNPPh3和Cy3PNNPCy3) 与各种易斯酸 (B(C6F5) 3,BPh3,[Cp2Fe][BF4]) 的反应.
- 使用光谱和结构方法对反应产品进行表征.
- 热解研究,以评估添加物和反应中间体的稳定性.
- 计算分析以了解结合和电子性质.
主要成果:
- Ph3PNNPPh3与易斯酸反应,形成添加物 (例如,Ph3PNN(B(C6F5)3) PPh3) 和一个与BPh3相结合的易斯对.
- Ph3PNNPPh3/BPh3系统或 adduct 的热解释放 N2,而 BF3 的 adduct 是稳定的.
- 通过单个电子转移,Cy3PNNPCy3与B(C6F5)3发生反应,形成一个丧的基因对.
- 基盐[R3PNNPR3]•+[BF4]−为和环基衍生物进行了合成.
- 在 bis-phosphhazine 基离子中观察到 N-N 键的加强.
结论:
- 双酸化合物与易斯酸具有不同的反应模式,导致 adducts,FLPs和FRPs.
- 氨酸替代物的电子性质影响反应途径 (附加与单个电子转移).
- 双酶基离子表现出强化的N-N键,表明独特的电子稳定性.
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