化物诱导的二氧化还原可切换行为二) /四) 情侣
Sebastián Martínez-Vivas1, Macarena Poyatos1, Eduardo Peris1
1Institute of Advanced Materials (INAM), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universitat Jaume I Av. Vicente Sos Baynat s/n Castellón E-12071 Spain poyatosd@uji.es eperis@uji.es.
离子可以降低合金复合体中的甲二胺联体,改变它们的反应性. 这一发现为使用 (II) / (IV) 循环的可回氧切换催化剂提供了更简单的替代方案.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 材料科学 材料科学 材料科学
背景情况:
- 帕拉复合物与N-异环碳 (NHC) 连接体在催化过程中至关重要.
- 可转氧化转换的催化剂能够精确控制反应路径.
- 纳弗他二胺 (NDI) 部分可以经历氧化还原转换.
研究的目的:
- 合成和表征新型 (II) 和 (IV) 复合体,其中包括 (CCC) - - NHC 联体.
- 研究离子对这些复合物的特性和反应性的影响,特别是那些含有NDI单元的复合物.
- 探索化物的潜力作为一个调节器在氧化还原开关的催化过程.
主要方法:
- 合成Pd(II) 和Pd(IV) 复合体与 (CCC) - 刀-NHC和NDI功能化的配体.
- 使用光谱技术研究化物诱导的NDI部分的减少.
- 化物对复合物的反应性在石化和催化反应中的影响的评估.
- 使用化物和NOBF4.4的可回氧切换的催化循环的演示.
主要成果:
- 含有NDI的复合体对化物具有很高的敏感性,通过氧化物形成进行一个电子的减少.
- 化物添加抑制了化物从Pd(IV) 转移到烯,并通过Pd(II) 灭了arylpyridine homocoupling中的催化活性.
- 证明了一种涉及Pd (II) /Pd (IV) 的可转氧化转化催化循环,可通过化物和NOBF4.4进行切换.
- 没有NDI单元的合物复合物不受化物的影响.
结论:
- 离子可以通过减少NDI配体,有效调节复合物的反应性.
- 这一发现将化物作为一种简单而有效的替代物,可以替代基于金属的还原剂在可转氧化还原催化中.
- 开发的系统突出了一个罕见的例证,即由外部阴离子控制的可转氧化 Pd (II) /Pd (IV) 催化循环.
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