31P NMR 化学转移异构在偏磁性兰化复合体中的异构
Jack Baldwin1, Katherine L Bonham2, Toby R C Thompson1
1Department of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester M13 9PL, U.K.
这项研究报告了首次观察了在兰化三-酸复合体中对31P NMR光谱进行了磁性扩展. 这些发现挑战了先前的假设,并为在兰化物NMR应用中使用更重的核开辟了新的途径.
科学领域:
- 无机化学 无机化学
- 核磁共振 (NMR) 光谱学 核磁共振 (NMR) 光谱学
- 兰化物化学 兰化物化学
背景情况:
- 兰化物 (Ln) NMR通常依赖于1H NMR转移,这是由于偏磁扩大影响更重的核.
- 螺旋转移试剂和磁共振成像通常使用1H的NMR转移.
- 兰化物复合体中的偏磁扩大通常限制了使用像31P这样的不那么敏感的核的使用.
研究的目的:
- 为了研究溶液和固态31P的NMR转移,在一系列的同结构兰化三酸复合体.
- 质疑假设,偏磁扩大排除了31P NMR在兰化物复合体中的使用.
- 描述固态中的化学转移异构物 (CSA) 并比较实验和计算数据.
主要方法:
- 对Ln = La,Ce,Pr,Nd,Sm.的[Ln{P(SiMe3) 2} 3(THF) 2] (1-Ln) 复合物的合成和表征
- 多核核核磁共振光谱 (1H,31P,13C,29Si),EPR,ATR-IR,UV对NIR光谱,以及SQUID磁力测量等.
- 魔法角度旋转NMR用于固态CSA确定和密度函数理论 (DFT) 计算.
主要成果:
- 观察了1-Ln家族中的原子与化物结合的31P NMR光谱.
- 在溶液中证明了1-Nd (2570.14 ppm) 的显著下场转移和1-Sm (-259.21 ppm) 的上场转移.
- 确定了固体1-Pr最大的CSA (约. 2000 ppm),与偏磁性和原子金字塔化有关.
结论:
- 这项研究成功地观察和分析了 31P NMR 转移在兰化三酸复合体中的 31P NMR 转移,打破了之前的假设.
- 实验性1H NMR转移显示与偏磁复合体的ab initio计算有很好的一致性.
- 对于具有较大的接触移位的较重核 (13C,29Si,31P) 发现了当前偏磁性NMR计算的局限性.
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