丧的易斯对 (FLP) - 像 (Cyclo) 添加小有机分子到一个稳定的亚甲基化物
Sudip Baguli1, Subham Sarkar1,2, Dibyendu Mallick2
1Department of Chemical Sciences, Indian Institute of Science Education and Research Kolkata Mohanpur, Nadia, 741246, India.
一种新型的化结合的亚甲基化物 (AY) 激活了各种H-E键和B-B键,显示出不同的反应机制. 这种亚甲基化物也经历了选择性循环添加,突出了其在N-异环合成中的多功能反应性.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 合成有机化学 合成有机化学
- 计算化学的计算化学
背景情况:
- 亚甲化物是通过3+2循环添加反应合成N-异环的关键1,3-二极体.
- 可隔离的亚甲基化物提供了超越传统短暂物种的独特反应性.
研究的目的:
- 报告一种新型的基结合可分离的亚甲基化物 (AY).
- 以类似于FLP的方式调查 AY对H-E (E=B,Si,Al,O) 和B-B债券的激活情况.
- 探索这些反应的机械路径和AY的循环加法行为.
主要方法:
- 合成一种可分离的化结合的阿佐梅丁化物.
- 对H-E和B-B键激活反应的实验研究.
- 使用密度函数理论 (DFT) 计算的机制研究.
- 分析各种双极生物的循环添加反应.
主要成果:
- AY通过不同的机制成功激活H-Bpin,H-SiR3,H-Al和O-H债券,包括分阶段和协调的途径.
- 水解遵循一个双重"中继"机制,涉及两个水分子.
- 在B2pin2中的B-B键被通过将两种Bpin部分交付到碳素位点而分裂.
- AY对二氧化碳是惰性的,但很容易与CS2发生循环添加,这是DFT解释的二分法.
- 通过NH3·BH3实现了转移化,尽管H2激活失败了.
结论:
- 基连接的AY在激活多种键和参与选择性循环添加反应方面表现出了显著的多功能性.
- 机械洞察力揭示了不同基质的不同反应途径,强调了AY的独特反应性.
- 观察到的循环添加的选择性,特别是对CS2比CO2的选择性,为有针对性的合成提供了有价值的理解.
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