最简单的迪亚齐林的光解离动力学:循环CH2N2 →CH2 +N2
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Cornell University, Ithaca, New York 14853-1301, United States.
研究了3H-迪亚齐林 (cyclo-CH2N2) 的光解离. 不对称的振动激发导致了这个简单的迪亚齐林分子的更快的环开放和解离.
科学领域:
- 摄影化学的使用.
- 分子动力学分子动力学
- 气相运动学 气相运动学
背景情况:
- 3H-迪亚齐林 (cyclo-CH2N2) 是最简单的周期性迪亚齐林.
- 了解它的光解离提供了对化学反应动态的基本见解.
研究的目的:
- 为了研究3H-迪亚齐林的气相光解离.
- 阐明初始振动激发在解离路径和时间尺度上的作用.
主要方法:
- 使用特定振动模式 (对称和不对称拉伸) 激发S1水平.
- 通过真空紫外光电离和电子冲击电离来分析产物角和速度分布.
- 测量光片异质性测量以确定解离时间表.
主要成果:
- 分离发生在小于皮秒的时间尺度上,偏向散射垂直于激光极化,表明1B1 ← 1A1过渡.
- 与对称激发相比,不对称的振动激发会导致较短的解离时间,这表明循序渐进的环开放.
- 最终产品的转换能量分布是相似的,这意味着共同的后期分离动态.
- 没有观察到基态CH2 (X̃ 3B1);CH2 + N2产物形成的内部能量为2 eV.
- 有证据表明,振动激发的CH2 (ã 1A1) 和潜在的CH2 (b̃ 1B1) 的形成.
结论:
- 最初的不对称的振动激发加速了3H-迪亚齐林的光解离.
- 分离动力学涉及快速环开放和通过形交叉路口的通行.
- 该研究澄清了CH2和N2光产品的电子状态和内部能量分布.
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