奇拉尔在钢的迪奥克索复合体――关于抑制种族化的一项计算研究
George Dhimba1, Alfred Muller1, Koop Lammertsma1,2
1Department of Chemical Sciences, University of Johannesburg, Auckland Park, Johannesburg 2006, South Africa.
螺旋复合物通过四条路径进行种族化. 绝缘散体影响路径,Dhimba-Muller-Lammertsma (DML) 扭曲是潜在的不对称催化应用中最受欢迎的.
科学领域:
- 无机化学 无机化学
- 计算化学计算化学
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 化复合物对不对称催化有兴趣.
- 了解种族化途径对于设计稳定的性催化剂至关重要.
研究的目的:
- 研究合性cis-WO2 ((acac) 2) 和cis-WO2 ((nacnac) 2) 复合物的种族化途径.
- 评估硬质障碍对种族化障碍的影响.
- 为潜在的催化应用确定首选的种族化机制.
主要方法:
- 使用密度函数理论 (DFT) 的计算.
- 理论上的 ωB97X-D/6-311+G(2d,f) 层次与的 LANL2DZ 层次被使用.
- 在计算中包括了乙烯溶剂效应.
主要成果:
- 对于研究的复合物,已经确定了四种种族化途径.
- 来自N-Me和N-Ph替代物的无菌拥堵显著增加了种族化障碍.
- 发现Dhimba-Muller-Lammertsma (DML) 扭曲机制比Conte-Hippler (CH),Bailar (B) 和Ray-Dutt (RD) 扭曲更受欢迎.
- 在WO2 ((nacnac) 2Ph4.4) 中,为受欢迎的DML通路计算了25.7kcal/mol的高ΔG屏障.
结论:
- DML扭曲是这些性 wolsten复合体的主导种族化途径.
- 替代的cis-WO2 ((nacnac) 2复合体,特别是WO2 ((nacnac) 2Ph4,表现出高的种族化障碍.
- 这些发现表明,具有适当的硬体体积的奇拉复合物是不对称催化剂的可行候选者.
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