[2,3]-Sigmatropic重新排列与[1.1.1]螺旋进行了重新排列
Suparnak Midya1, Aksar Ali1, Durga Prasad Hari2
1Department of Organic Chemistry, Indian Institute of Science, Bangalore, India.
[1.1.1]作为一种新型[2,3]-sigmatropic重组的碳素前体,有效地形成基或基甲基环. 这种方法还可以合成有价值的二[2.1.1]hexanes,宝贵的二异构体.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 合成方法论 合成方法论
- 碳烯化学 碳烯化学
背景情况:
- 已确定的 [1.1.1] 螺旋反应性涉及桥梁C-C键上的加法反应.
- 形成双环[1.1.1]坦衍生物是一个已知的结果.
- 对于利用 [1.1.1] 烯作为碳烯前体的方法有限.
研究的目的:
- 开发一种使用[1.1.1]propellane的新[2,3]-sigmatropic重排.
- 为了获得基化或基化甲基环butanes.
- 探索在合成替代双环[2.1.1] 六的后续应用.
主要方法:
- [2.3]-sigmatropic对[1.1.1]propellane与propargyl和基硫化物/化物进行重新排列.
- 光催化激素级联循环化用于双循环[2.1.1] 六合成.
- 密度函数理论 (DFT) 计算以阐明反应机制.
主要成果:
- 效率高且可扩展的基化/基化甲基环素合成.
- 反应在温和条件下进行,具有广泛的功能组耐受性.
- 成功合成替代的双环[2.1.1] 六,潜在的基生物异构剂.
- DFT计算表明一个铜结合的五成员过渡状态.
结论:
- 已经建立了一个使用[1.1.1]烯作为碳基前体的新合成途径.
- 该方法提供了获取有价值的甲环butan和双环[2.1.1] 六支架.
- 开发的双环[2.1.1]衍生物是药物发现的有希望的生物异构剂.
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