激发波长如何影响o-nitrophenol的兴奋状态动态:一个理论观点
Dakshitha Abeygunewardane1, Thomas Weinacht2, Spiridoula Matsika1
1Department of Chemistry, Temple University, Philadelphia, Pennsylvania 19122, USA.
刺激能量显著改变了o-nitrophenol的兴奋状态动态. 较低能量的激发有利于质子转移,而更高能量的激发则导致更快的内部转换路径,系统间交叉也是一种可能性.
科学领域:
- * * 量子化学 是一个量子化学.
- * 光化学 * 光化学
- * * 分子动力学分子动力学
背景情况:
- *了解像o-nitrophenol这样的分子的兴奋状态行为对于预测它们的光化学反应至关重要.
- *以前的研究已经研究了它的光物理,但特定刺激能量的对超快动态的影响仍然是积极研究的领域.
研究的目的:
- * 为了研究激发能对o-nitrophenol激发状态动态的影响.
- * 为了阐明在不同波长的激发后的明显放松路径.
- * 评估o-nitrophenol中系统间交叉的可能性.
主要方法:
- * 轨道表面跳跃非adiabatic动力学模拟.
- *浮动职位分子轨道完全活跃空间配置相互作用 (FOMO-CASCI) 方法.
- * 旋转轨道合的计算和兰道-泽纳概率公式的应用.
主要成果:
- *确定了两个不同的3.9 eV (~320 nm) 和5.1 eV (~240 nm) 的吸收峰值.
- *在3.9 eV的激发主要导致分子内质子转移,然后是内部转换.
- *在5.1 eV的激发导致快速的内部转换到第一个激发状态和更慢的衰变到基本状态,与较少频繁的质子转移.
- *预计系统间交叉在1ps内发生的概率为30%-40%.
结论:
- *刺激能量决定了o-nitrophenol的主要光化学途径.
- *在较低的激发能量的情况下,分子内质子转移受到青,而在更高的能量的情况下,内部转化占主导地位.
- * 系统间交叉路口代表着一个重要的,竞争性的停用通道.
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