化-N-异环碳素-含有cis-Ni 复合物―UV-Vis吸收光谱和电化学
Rose Jordan1, Noah Sander1, Rebecca Maier1
1Department of Chemistry and Biochemistry, Institute for Inorganic and Materials Chemistry, Faculty of Mathematics and Natural Sciences, University of Cologne, Greinstrasse 6, 50939 Koeln, Germany.
合成和特征化了新的 (II) 复合物与-N-异环联体. 这些复合物与相关的双胺复合物相比,具有独特的电子特性和反应性,为有机金属化学提供了洞察力.
科学领域:
- 有机金属化学
- 协调化学
- 材料科学
背景情况:
- (II) 复合物在催化和材料科学中至关重要.
- N-异环碳 (NHC) 是协调化学中的多功能联体.
- 基功能化NHC具有独特的电子和硬质性质.
研究的目的:
- 合成和表征新的Ni (II) 复合物与基-NHC联体.
- 研究这些复合物的电子结构和电化学特性.
- 将它们的反应性和光谱特征与相关的Ni (II) -双化合物进行比较.
主要方法:
- 用基-NHC联体合成Ni (II) 复合物.
- 使用元素分析,核磁共振和质谱学进行表征.
- 单晶X射线衍射用于结构确定.
- 密度函数理论 (DFT) 和时间依赖DFT (TD-DFT) 的计算.
- 用于电子属性分析的循环电压测量和紫外线光谱.
主要成果:
- 两种Ni (II) 复合物,cis-[Ni (C6F5) 2 (IPy) ]和cis-[Ni (C6F5) 2 (PyImMe) ],已经成功合成.
- 通过X射线衍射证实了正方形平面几何形状.
- DFT的计算准确地预测了能量缺口和电子转换.
- 实验数据与HOMO-LUMO差距和紫外线光谱的DFT预测有很好的一致性.
- 复合物1和2显示较高的LUMO能量和蓝色转移吸收与Ni (II) - 二氧化类似物相比.
结论:
- 合成的Ni (II) -NHC复合物具有不同的电子结构和光谱性质.
- DFT计算是预测它们电子行为的可靠工具.
- NHC连接体会影响Ni (II) 中心的反应性,特别是在减少时.
- 这些发现有助于了解具有NHC连接体的Ni (II) 复合体及其潜在应用.
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