铁催化不对称的 [4+2]/Cheletropic Retro- [4+1] 循环添加与3-替代的二氧化物
Shi-Xiong Feng1, Qi-Tao Lu1, Yang Lu1
1Department of Chemistry, Fudan University, 220 Handan Rd, Shanghai, 200433, China.
这项研究引入了一种新型的催化不对称方法,用于使用硫二氧化物和醇合成碳循环. 新的铁催化反应产生具有高反选择性的有价值的六基.
科学领域:
- 有机化学
- 催化剂
- 合成方法
背景情况:
- 狄尔斯-阿尔德/切莱特罗普反复-[4+1]循环添加的烯S,S-二氧化物是合成不和六合碳循环的关键.
- 这些反应的催化不对称变化以前没有得到.
研究的目的:
- 开发第一个Diels-Alder/cheletropic反复[4+1]循环添加硫二氧化物的催化不对称方法.
- 合成基丰富的六基醇,它们是基醇中重要的结构基因.
主要方法:
- 使用Fe (III) - bis (oxazoline) 复合物作为一种性催化剂.
- 使用具有特定功能组 (N-acyloxazolidinone和化物) 的硫二氧化物来实现反应和控制立体化学.
- 使用计算研究研究了反应机制.
主要成果:
- 在 thiophene S,S-二氧化物和 3-替代的醇之间实现了催化不对称的反向电子需求 [4+2] 循环添加/ 切莱特罗普反向 [4+1] 挤出 SO2.
- 合成了多种类型的六碳化合物,其四级立体中心具有良好的产量和高选择性.
- 通过产品转化和 (+) - geissoschizoline的总合成证明了合成效用.
结论:
- 建立了一种新且高效的复杂六碳化合物合成方法.
- 开发的方法为化物合成提供了有价值的化物构建块.
- 反应通过一个阶段性机制进行,由反向- [4+1] 循环加法驱动.
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