在催化C(sp3) -H玻理化过程中,性拥挤的LLX型PNSi三联体为催化C(sp3) -H玻理化
Takeru Torigoe1, Akika Kon1, Kairi Mine2
1Faculty of Molecular Chemistry and Engineering, Kyoto Institute of Technology, Matsugasaki, Sakyo-ku, Kyoto, Kyoto, 606-8585, Japan.
具有PNSi配体的新型催化剂使得的选择性C(sp3) -H玻利化成为可能. 与现有方法相比,这些催化剂提供了增强的化学选择性,促进了无需指导组的反应.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 合成化学 合成化学
背景情况:
- 对于有机合成来说,直接的C(sp3)-H功能化是至关重要的.
- 开发用于C ((sp3) -H激活的选择性催化剂仍然具有挑战性,特别是在没有指导组的情况下.
- 催化剂在C-H激活反应中得到了广泛的研究.
研究的目的:
- 开发新型的催化剂,用于高效和选择性的和基组的C(sp3) -H玻利化.
- 与现有系统相比,研究这些新催化剂的化学选择性.
- 探索这些催化剂在存在C-sp2-H键的情况下的应用.
主要方法:
- 在现场制备的催化剂使用[Ir(OMe) ((cod) ]2和新型LLX型PNSi三联体.
- 从商业上可用的8--2-甲基诺合成PNSi配体.
- 评估各种基质,包括和基在内的C(sp3) -H化反应中的催化剂性能.
主要成果:
- 开发的Ir/PNSi催化剂在缺乏导向组的基的C(sp3) -H玻利化方面表现出高效率.
- 这些催化剂比标准的Ir/Me4phen和之前报告的Ir/NNSi催化剂具有更高的化学选择性.
- 在像2-甲基和dibutyldimethylsilane这样的基质中实现了对硬质性较少阻碍的C ((sp3) -H键的选择性玻里化.
- 在存在C(sp2) -H键的情况下,通过使用4-替代基,成功完成了C(sp3) -H选择性化.
结论:
- 新型Ir/PNSi催化剂对未被激活的基的直接C(sp3)-H玻利化有效.
- PNSi连接体的三酸盐-三酸盐协调形成了一个固态拥挤的中心,从而提高了化学选择性.
- 这些发现为有机合成中选择性C-H功能化提供了一个有希望的新途径.
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