通过激进的对接-迁移级联,Cis-difluoromethyl异构的异构脱氧化
Jie Wang1,2, Hao Kang1, Shan Yang1
1Frontiers Science Center for Transformative Molecules, School of Chemistry and Chemical Engineering, State Key Laboratory of Synergistic Chem-Bio Synthesis, Shanghai Key Laboratory for Molecular Engineering of Chiral Drugs, Shanghai Jiao Tong University 800 Dongchuan Road Shanghai 200240 China chzhu@sjtu.edu.cn chenxiangyang@sjtu.edu.cn.
这项研究引入了一种新的光化学方法,用于未循环的 dearomatization,创建复杂的 cis-产品. 激进对接迁移级联有效地将CF2H和基组纳入各种芳香系统.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 摄影化学的使用.
- 合成方法论 合成方法论
背景情况:
- Dearomatization反应在有机合成中至关重要.
- 实现非循环 dearomatization 形成热力学不稳定的1,2-cis-产品仍然是一个重大挑战.
- 现有的方法往往缺乏选择性或需要苛刻的条件.
研究的目的:
- 开发一种新的,高效的,选择性的方法,用于非循环的 cis-选择性 dearomatization.
- 为了同时将CF2H组和异基部分纳入印度林骨干.
- 扩大 dearomatization 的范围,包括各种 heteroarenes 和多环芳.
主要方法:
- 一个激进的对接迁移级联,由温和的光化学开始.
- 使用,,,和多环芳作为基质.
- 使用密度函数理论 (DFT) 计算来阐明反应机制和选择性.
主要成果:
- 在温和的光化学条件下成功进行未循环的cis选择性 dearomatization.
- 同时将CF2H和基组纳入印林骨干.
- 广泛的基质范围包括多种,,,,和PAHs.
- 观察到高的区域选择性和 cis-立体选择性.
- 该协议不需要光敏感剂.
结论:
- 开发的激进的对接迁移级联为非循环化的亲属化提供了一个强大的新策略.
- 这种方法可以获得具有高选择性和广泛适用的有价值的1,2-cis产品.
- DFT计算成功地合理化了观察到的立体化学结果,帮助未来的反应设计.
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