能量化H2COO的光解离动力学:分子产品的形成
Cangtao Yin1, Silvan Käser1, Meenu Upadhyay1
1Department of Chemistry, University of Basel, Klingelbergstrasse 80, CH-4056 Basel, Switzerland.
H2COO Criegee中间体的光解离主要形成CO2 + H2或H2O + CO,而不是HCO + OH. 大多数分子经历振动再分配,保持在反应物状态.
科学领域:
- 大气化学 大气化学
- 化学动力学 化学动力学
- 计算化学的计算化学
背景情况:
- 克里吉中间体是大气化学中的关键参与者.
- 了解它们的反应路径对于大气模型至关重要.
研究的目的:
- 为了研究最小的Criegee中间体H2COO的光解离动力学.
- 为了确定振动激发后分支成分子产品的比率.
主要方法:
- 使用神经网络表示的分子动力学模拟 (≥5μs).
- CASPT2/aug-cc-pVTZ参考数据的准确性.为了准确性.
- 在纳秒时间尺度上分析反应途径和产品分布.
主要成果:
- 分支比率:HCO + OH (∼2%),CO2 + H2 (∼30%),H2O + CO (∼20%). 这种分支比率是指HCO + OH (∼2%),CO2 + H2 (∼30%),H2O + CO (∼20%). 这种分支比率是指HCO + OH (∼2%),CO2 + H2 (∼30%),H2O + CO (∼20%).
- 超过40%的系统由于分子内振动再分配 (IVR) 而没有反应.
- CO2 + H2 的形成是通过分叉路径进行的,直接路径更有可能.
结论:
- H2COO的光解离有利于其他分子产品,而不是HCO + OH.
- 内分子振动再分配显著影响观察到的产品产量.
- 反应中间体不会积累,这表明下游加工速度很快.
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