应变释放诱导的1,2-金属酸盐对双胞胎二子的重新排列:通过环开放合的多元件1,5-功能失调
Ashvin J Gangani1, Het Vyas1, Aiswarya Mini1
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Stevens Institute of Technology, Hoboken, NJ, USA.
这项研究引入了一种新的方法,用于使用压缩的乙烯基环二博去功能化分子,使天然产品成分的复杂合成成为可能. 该反应实现了具有高立体选择性的1,5-difunctionalization,并证明了广泛的合成效用.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 有机金属化学 有机金属化学
- 合成方法论 合成方法论
背景情况:
- 双二甲基甲基的1,2-金属酸重组通常会导致单功能化.
- 现有的方法通常需要一个alpha-leaving组进行近接碳功能化.
研究的目的:
- 开发一种使用非终端双胞胎二博的1,2-酸盐转移的新策略.
- 通过对乙烯基环二博 (VCPDBs) 的环开放来实现近距离和远距离的1,5-非功能化.
主要方法:
- 在多元组件反应中利用过压维尼尔环二博 (VCPDBs).
- 采用催化化与性配体的化,以获得潜在的丰富.
- 使用11B NMR光谱学研究反应机制.
主要成果:
- 实现了1,5-非功能化,产生具有化或分支的1,5-基因图案的同性二基.
- 与之前的环环开放反应相比,证明了极性逆转.
- 获得了具有高E-立体选择性的基产品,并显示了下游合成实用性.
结论:
- 这项工作介绍了第一个应变释放诱导的1,2-金属酸盐在双二子上的重新排列.
- 开发了一种超出1,2或1,3加值的新型Ir-催化多元组合合器官.
- VCPDB反应提供了一条通往与天然产品合成相关的功能密集分子的多功能途径.
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