通过N-氧化进行无林局部回转:六个成员的N-OH-N环的晶体和溶液证据
Renlin Zheng1,2, Wenjiao Zhao1,3, Shuo Yuan1,3
1College of Life Science and Agri-Forestry, Southwest University of Science and Technology, Mianyang 621010, China.
N-氧化形成稳定的,六个成员的键,稳定二次结构. 这种N-氧化物诱导的键是坚固的,即使在性溶剂中,也提供了新的二相模拟设计策略.
科学领域:
- 化学生物学 化学生物学
- 结构生物学 结构生物学
- 有机化学 有机化学
背景情况:
- 氧化物越来越多地用于结构调制.
- 它们的质子接受能力和电子特性影响分子构造.
研究的目的:
- 在N-氧化中提供分子内结合的结晶学证据.
- 为了研究N-氧化物诱导的键的结构稳定性和溶剂耐受性.
- 在不同的序列中探索这种形状动图的概括性.
主要方法:
- 5,X射线晶体学以确定N氧化的结构.
- 核磁共振 (NMR) 光谱 (包括DMSO-d6定位,VT-NMR,NOE和度依赖性研究) 用于N-氧化7和9.
- 密度函数理论 (DFT) 计算以支持实验发现.
主要成果:
- 第一个结晶学证据表明,在含有proline的N-氧化中,存在分子内六条键.
- 核磁共振 (NMR) 数据证实,同样的结环结构在N-氧化中与近溶剂中的甘氨酸残留物形成.
- N-氧化物诱导的键在性溶剂 (CD3OH) 中表现出了显著的稳定性.
- DFT计算证实了实验观察,并解释了形状偏好.
结论:
- 氧化物作为稳定二次结构的强大和可通用约束剂.
- N-氧化物诱导的键是一种强大的动机,在不同的溶剂和序列中稳定.
- 这一发现为设计具有可控刚度和增强溶剂稳定性的类模拟剂提供了一种新的策略.
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