化学选择性氧化在C{\displaystyle C} -H以上的CC键,以极性增强为指导

科学领域:

• 有机化学 有机化学
• 催化剂是一种催化剂.
• 合成方法论 合成方法论

背景情况:

• 在有机合成中,选择性氧化与双键相邻的非激活的C(sp3) -H键仍然是一个重大挑战.
• 控制C-H氧化,环氧化和基功能化之间的化学选择性对于开发高效的合成路径至关重要.

研究的目的:

• 为了研究α,β-不和和的化学选择性氧化在遥远的C(sp3) -H键.
• 探索强键供体溶剂 (醇) 和催化剂对反应选择性的影响.
• 为选择性C-H功能化开发一个强大的合成策略.

主要方法:

• α,β-不和和的反应与过氧化 (H2O2),由 (Mn) 复合物催化或与乙 (ETFDO).
• 溶剂选,包括乙尼 (MeCN) 和醇 (HFIP,NFTBA).
• 使用dialkyl 2-methylenemalonate单元来增强选择性.

主要成果:

• 在醇中,与MeCN相比,对远程C-H键氧化的选择性显著增加.
• 氧化和基化途径在化酒精中被抑制.
• 引入2 - 甲基尼马隆酸盐单元使得远程地点的排他性氧化,包括初级C - H键,并完全抑制了竞争反应.
• 一个特定的Mn催化剂与NFTBA中的2-甲基尼马龙酸盐单元在远程初级C-H键上实现了独家氧化.

结论:

• 强键供体溶剂,特别是醇,增强远程C-H氧化而不是环氧化和基功能化的化学选择性.
• 2 - 甲基尼马酸盐部分是一个强大的指导组,用于实现远程C-H功能化的高化学选择性.
• 这一策略为选择性C-H键氧化提供了一种多功能和可控的方法,适用于复杂分子合成.