发射NIR的环金属化Cp*-Ir(III) 复合物:对联体 π-扩展对聚合行为和光物理性质的影响

科学领域:

• 有机金属化学 有机金属化学
• 光物理学的光学物理学
• 材料科学 材料科学 材料科学

背景情况:

• 半三明治复合物传统上显示有限的光物理性能.
• π扩张性联体可以影响聚合和排放性质.
• 近红外 (NIR) 发射器对各种应用具有很大的兴趣.

研究的目的:

• 为了研究半三明治循环金属化复合物的光物理性质,具有不同的π扩张性联结体.
• 探索溶液和固态中的依赖度的行为.
• 评估它们对NIR发射和抗癌光动力学活性的潜力.

主要方法:

• 合成[Cp*Ir(C^N) L]BF4复合体与两个π扩张性联结体.
• 使用1H NMR,PFGSE-DOSY NMR,X射线衍射和DLS进行聚合的表征.
• 光物理研究包括溶液和固态的辐射光谱.
• 使用 DFT 和 TD-DFT 的计算研究.

主要成果:

• 通过X射线衍射证实了头到尾二度体的形成和进一步的聚合.
• 含有N-基利米达连体的复合物在固态中表现出NIR发射,较 π 膨胀复合物的红移.
• 对于较少的π膨胀复合体,观察到聚合增强的排放.
• 附加环在配体中通过影响激发状态扭曲和分离,显著影响了排放.

结论:

• 这项研究报告了第一个具有抗癌光动力学活性和NIR发射的半三明治复合物.
• 连接体设计,特别是 π 膨胀性,对于调整光物理性质和实现 NIR 发射至关重要.
• 这些发现为开发用于光动力学治疗和光电子的基于的先进材料开辟了新的途径.