硫插入12组金属二硫酸盐复合物:金属依赖的平衡
Muhammad Sohail1, Carsten Heinsen1, Allen G Oliver1
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of Notre Dame, Notre Dame, Indiana, USA. etsui@nd.edu.
和的金属二硫酸盐复合物与变体具有结构上的差异. 硫插入反应揭示了复杂的产品混合物和不同的平衡常数,受金属性质的影响.
科学领域:
- 协调化学 协调化学
- 有机金属化学 有机金属化学
- 无机化学 无机化学 无机化学
背景情况:
- 二 ((carboxamide) -pyridine-supported metal ((II) dithiolate复合物为研究金属 - 硫相互作用提供了一个多功能平台.
- 之前的工作确立了一个变体,具有定义的[N3S2]协调几何.
研究的目的:
- 合成和表征 (II) 和 (II) 的二甲酸复合物的类似物.
- 研究这些复合物的对元素硫 (S8) 的反应性.
- 阐明控制硫插入热力学因素.
主要方法:
- 合成Cd (II) 和Hg (II) 迪酸复合物.
- 用X射线晶体学来确定协调几何形状.
- 与元素硫 (S8) 的反应和产品的特征.
- 电化学分析 (氧化潜力).
主要成果:
- Cd (II) 和Hg (II) 复合体表现出同结构[N3S2]协调,但由于离子半径差异而出现扭曲.
- 硫插入Cd (II) 和Hg (II) 复合物产生了多个具有不同平衡常数的产物,与选择性插入复合物不同.
- 反应性与金属硫酸盐核性和电化学氧化潜力相关.
结论:
- 离子半径和由此产生的几何扭曲显著影响硫插入路径.
- 硫插入热力学受到金属特异性,环应变和硬质效应的影响.
- 这项研究强调了控制金属二硫酸盐系统中硫的反应性因素的复杂相互作用.
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