在空气-液体接口上,Criegee-中间体衍生的有机过氧化物与NO2的极快反应
Xiangyu Zhang1,2,3, Junting Qiu1,2,3, Shinichi Enami4
1State Key Laboratory of Advanced Environmental Technology, Guangzhou Institute of Geochemistry, Chinese Academy of Sciences, Guangzhou 510640, China.
大气中的有机过氧化物 (OPs) 与二氧化 (NO2) 反应的速度远快于氧化 (NO). 这种快速的NO2反应,特别是在空气-液体接口,在高NOX条件下显著缩短OP寿命.
科学领域:
- 大气化学 大气化学
- 化学动力学 化学动力学
- 环境科学 环境科学
背景情况:
- 氧化 (NOx) 的大气反应及其与有机过氧化物 (OPs) 的相互作用尚未完全理解.
- 来自Criegee中间体的OPs可能会在凝结阶段与NOx发生反应,影响空气质量.
研究的目的:
- 在空气-液体界面实验量化Criegee中间体衍生的OPs和NO2/NO之间的反应的速率常数.
- 评估这些反应在不同NOx度下对大气的影响.
主要方法:
- 开发一种新的实验方法来测量空气-液体界面的表面速度常数 (kapp).
- 使用的OPs来自常见的特类,如α-pinene,d-limonene,β-caryophyllene和α-terpineol.
- 测量了对NO2和NO的反应动力学.
主要成果:
- 所有研究的OP都与NO2反应极快,速度常数大约比NO3大.
- 与NO2.2相比,对NO的反应性明显较低.
- 界面速率常数表示NO2在空气-液体界面的优先吸附.
- 大气相关的NO2水平 (1ppb) 将OP寿命缩短到次秒的时间尺度.
结论:
- 二氧化在去除Criegee中间体衍生的OP中发挥着主导作用,特别是在NOx升高的条件下.
- 涉及NO2的界面化学对于确定OPs的大气命运至关重要.
- 这些发现需要重新评估大气模型的NOx和OP相互作用.
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