非对称的 (-) - 维鲁卡罗尔总合成
Madison H Powers1, John F McCleerey1, Jeffrey W Bacon1
1Department of Chemistry and Center for Molecular Discovery (BU-CMD), Boston University, Boston, Massachusetts, USA.
这项研究提出了 (-) - 维鲁卡罗尔的简要合成,这是三烯宏循环的前体. 该方法克服了在使用enantioselective循环添加和循环化策略构建复杂的12,13-epoxytrichothec-9-ene核心的挑战.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 自然产品的合成自然产品的合成
- 不对称的合成方法
背景情况:
- 三素天然产品,如维鲁卡林A和J,表现出显著的生物活性.
- 由于其复杂的6/6/5环系统,12,13-epoxytrichothec-9-ene (EPT) 核心提出了合成挑战.
- 这个核心的酶选择性构造对于获取生物活性的三合体来说至关重要.
研究的目的:
- 为了开发一个简洁而不对称的 (-) - - 维鲁卡罗尔合成.
- 建立一个对挑战性EPT核心的enantioselective路线.
- 为了研究关键合成转换的机制.
主要方法:
- 瑞尔易斯酸催化酶选择性 [4+2] 循环添加用于A/B环形成.
- 灾难选择性修改包括化生成和添加乙烯氧化碳.
- 对C环关闭进行灾难选择性5-内分触发循环,实现正式的 [3+2] 取消.
- 密度函数理论 (DFT) 用于循环加法的机械学研究.
主要成果:
- 成功构建了EPT核心的6/6/5环系统.
- 有效合成 (-) - 维鲁卡罗尔,这是生物活性三甲烯基的关键前体.
- 通过实验和计算方法阐明关键 [4+2] 循环加法的机制.
结论:
- 开发的合成策略提供了一条有效的 (-) - - 维鲁卡罗尔的途径.
- 这项工作克服了trichothecene天然产品的enantioselective合成中的重大挑战.
- 获得的机械洞察力可以为未来在这一领域的合成努力提供信息.
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