过渡金属复合物与氧化物附加的aza-macrocycles - 环大小和度的影响
Julie M Herniman1, George P Keeling2, Rhys P King1
1School of Chemistry and Chemical Engineering, University of Southampton, Southampton SO17 1BJ, UK. R.P.King@soton.ac.uk.
新的氨酸氧化物附加的aza-macrocyclic配体 (L1,L3) 用后期的3d金属离子进行了合成和研究. 连接物结构和金属离子类型影响协调数和几何,不同于相关的宏循环.
科学领域:
- 协调化学 协调化学
- 超分子化学 超分子化学
- 有机金属化学 有机金属化学
背景情况:
- 亚萨-宏环联体在协调化学中至关重要.
- 氧化组提供独特的结合特性.
- 了解带对金属协调的影响是必不可少的.
研究的目的:
- 合成新型氧化物附加的aza-macrocyclic连接体.
- 研究这些连接体与二价后期3d金属离子 (Co,Ni,Cu,Zn) 的协调行为.
- 确定宏环环尺寸,金属离子和吊臂数量如何影响协调数和几何.
主要方法:
- 通过Bn-tacn/Bn-cyclen与甲基甲和二氧化物反应合成L1和L3连接体.
- 使用光谱学 (IR,UV-Vis,NMR) 和X射线晶体学进行表征.
- 使用Co (II),Ni (II),Cu (II) 和 Zn (II) 离子进行协调研究.
主要成果:
- 干L1和L2分别以五酸和六酸的方式结合.
- 体L3坐标以六边形 (N4O2) 方式,根据金属离子形成扭曲的三角形体或八面体几何形状.
- 与DOTP-Ph类似物相比,复合物表现出不同的特性.
结论:
- 合成的配体L1和L3扩大了氧化物附加的宏循环的范围.
- 协调几何是由连接体结构,金属离子和氧化物臂数量的组合决定的.
- 这些发现提供了对具有特定协调环境的金属复合体合理设计的见解.
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