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由双核循环金属复合体构建的分子电线.

Sandrine Fraysse1, Christophe Coudret, Jean-Pierre Launay

  • 1CEMES-CNRS, 29, Rue Jeanne Marvig, BP 4347, 31055 Toulouse Cedex 4, France.

Journal of the American Chemical Society
|May 8, 2003
PubMed
概括

合成了新的双核复合体,其末端具有环金属. 烯间隔器证明了高效的金属对金属相互作用,显示了这些新复合物的显著电子合.

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科学领域:

  • 协调化学 协调化学
  • 有机金属化学 有机金属化学
  • 材料科学 材料科学 材料科学

背景情况:

  • 聚烯基复合物因其光物理和电化学特性而被广泛研究.
  • 双核综合体为增强电子通信和新功能提供了机会.
  • 循环金属相关联体提供强大的协调环境和可调节的电子特性.

研究的目的:

  • 合成和表征一系列双核复合体,其末端具有循环金属和多种桥梁间距.
  • 为了研究两个中心之间的电化学特性和电子通信.
  • 为了评估不同间距单元对金属对金属相互作用和电子合的影响.

主要方法:

  • 索诺加希拉合反应用于合成含有 bis-ethynyl aryl 间隔剂的复合物.
  • 氧化性同合用于制备具有三重键间隔器的复合物.
  • 前体的循环金属化与2 - 二衍生物.
  • 电化学技术包括循环电压测量和微分脉冲电压测量.
  • 控制电位电解和UV-Vis-NIR光谱,用于分析间隔转换.

主要成果:

  • 成功合成了双核复合体,其中包含一个或两个三重键的间隔器,或 bis-ethynyl aryl 组 (, thiophene, anthracene).
  • 观察到0.5V附近的双核复合体容易氧化,单一的阳极波表明距离很近的单电子过程.
  • 确定了对比常数和计算了电子合元件 (V(ab),揭示了相对较大的合.
  • 确定含有甲的间隔剂在介导金属与金属相互作用方面特别有效.

结论:

  • 合成的双核复合体表现出可调节的电子通信,由间隔器单元调制.
  • 烯间隔器显著增强了中心之间的电子合.
  • 理论计算支持观察到的电子合趋势,提供了对结构-属性关系的见解.