"振動する"メタルロセンの触媒:何が振動を止めるのか?
Vincenzo Busico1, Valeria Van Axel Castelli, Paola Aprea
1Dipartimento di Chimica, Università di Napoli Federico II, Via Cintia, 80126 Naples, Italy. busico@chemistry.unina.it
Journal of the American Chemical Society
|May 2, 2003
まとめ
異なるステリック障害制御ポリプロピレンマイクロ構造を持つメタロセンの触媒. 高度に阻害された触媒は,イソタクティック・ステレオブロックポリマーを産生し,低阻害された触媒は,特定の条件下でイソタクティック分子の可能性のあるステレオレギュラーポリプロピレンを産生する.
科学分野:
- ポリマー化学のポリマー化学について
- 有機金属化学 有機金属化学
- マテリアルサイエンス 材料科学
背景:
- メタロセンの触媒は,立体選択的オレフィンポリメリゼーションに不可欠です.
- 触媒の振る舞い,特に"振動する"メタロセネスを理解することは,ポリマーの微細構造を制御する鍵です.
- 以前のモデルでは,特定のメタルロセンの触媒によって生成されたポリプロピレンのステレオ制御を説明するのに苦労しました.
研究 の 目的:
- 異なるステリック阻害を持つ2つの"振動する"メタルロセンの触媒によって生成されたポリプロピレンの微細構造を分析する.
- これらのポリメリゼーションプロセスにおけるステレオコントロールのメカニズム的起源を解明する.
- 触媒コンフォームの役割とその対照性との相互作用を調査する.
主な方法:
- 150 MHz (13)C ポリプロピレンサンプルに対するNMRマイクロ構造分析.
- 触媒の比較: [(2-(3,5-ディ-テート-ブチル-4-メトキシフェニル) インデニル) ((2) ZrP] ((+)) と [(2-フェニルインデニル) ((2) ZrP] ((+)).
- イオンペアのコンピュータモデリングで,立体硬直性に関する仮説を検証する.
主要な成果:
- 高度に阻害された触媒は,イソタクティック・ステレオブロックポリプロピレンを生成し,エナティオモルフなラックのような形状の間の振動を示した.
- 阻害の少ない触媒は,より速いリガンド回転により,主にステレオレギュラーポリプロピレンを生成しました.
- 阻害の少ない触媒からの特定の分子は,コンフォーマーション的にロックされたracのような種を示唆し,カウンテリアンの近さに影響を与えました.
結論:
- "振動"メカニズムは,観察されたポリマー構成を考慮するために精細化する必要があります.
- ステリック阻害とリガンドダイナミクスは,ポリプロピレンのステレオ規則性に大きな影響を与えます.
- コウントリアンの接近は,メタルロセンの触媒にステレオ硬性を誘導し,ポリマーの微細構造に影響を与える可能性があります.
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