使用第三代格鲁布斯催化剂增强循环聚合的策略
Eun-Hye Kang1, So Young Yu, In Sun Lee
1Department of Chemistry, Seoul National University , Seoul, 151-747, Korea.
新格拉布斯催化剂条件增强了1,6-heptadiyne衍生物在二甲中的循环聚合,产生了高质量的合聚合物,提高了效率和单体范围.
科学领域:
- 聚合物化学 聚合物化学
- 有机合成 有机合成
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 使用Grubbs催化剂的1,6-heptadiyne衍生物的循环聚合 (CP) 通常会在低产量中产生联聚烯.
- 二甲 (DCM) 是标准溶剂,但限制了效率和可溶性.
- 之前的研究表明,四氨酸 (THF) 的有效CP.
研究的目的:
- 为DCM中1,6-heptadiyne衍生物开发一个改进的聚合系统.
- 为了提高聚合效率,单体范围和聚合物特性.
- 调查催化剂失活和稳定机制.
主要方法:
- 使用了第三代格鲁布斯催化剂,在DCM中使用了协调较弱的添加剂.
- 采用3,5-二二氨酸作为添加剂,以稳定传播的碳素.
- 在低温 (0-10°C) 进行动力分析.
- 研究了固体阻碍对催化剂稳定性的影响.
主要成果:
- 显著提高了各种单体的聚合效率和产量.
- 实现了具有狭窄多分散度指数 (PDI) 的聚合物.
- 成功合成了完全结合的双块共聚物.
- 确定DCM中的快速碳分解是低效率的原因.
- 证明了皮里丁添加剂和THF稳定了活链末端,抑制了分解.
- 在较低的温度下观察到更高的周转率,表明加长了碳化合物的寿命.
- 表明固体保护可以提高碳烯的稳定性.
结论:
- 微弱协调的添加剂,如3,5-二二二,在DCM中大大改善了格鲁布斯催化循环聚合.
- 这些条件克服了可溶性限制,并减少了链转移,使得更广泛的单体范围和双块共聚物合成成为可能.
- 在较低的温度下和具有绝缘保护的扩散碳素的增强稳定性是提高CP效率的关键.
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